環氧固化劑是與環氧樹脂發生化學反應,形成網狀立體聚合物,把復合材料骨材包絡在網狀體之中.促成固化反應的物質。環氧固化劑按化學結構分為堿性環氧固化劑和酸性環氧固化劑,按固化機理分為加成型環氧固化劑和催化型環氧固化劑。
水性環氧的形態 樹脂通過不同的水性化途徑可形成三種水分散形態:①水溶性;②膠束分散型;③乳液。 環氧樹脂自身為熱塑性的線型結構,受熱后固態變為液態,高粘度變為低粘度,只有與固化劑配合使用才具有實用價值 (純正的單組分水性環氧體系也需加入潛伏型固化劑)。因此水性環氧體系應包含水性環氧樹脂和水性環氧固化劑,同樣,它們分別通過不同的水性化途徑可形成三種水分散形態。
有機酸酐固化劑特點和反應機理
酸酐類固化劑優點:1.揮發性小,毒性低,對皮膚的刺激性;2.對環氧樹脂的配合量大,與環氧樹脂混熔后粘度低,可以加入較多的填料以改性,有利于降低成本;3.使用期長,操作方便。缺點::1.由于固化反應較慢,收縮率較;2.所需的固化溫度相對比較高,3.不易改性;4.貯存時易吸濕生成游離酸造成不良影響(固化速度慢、固化物性能下降);5.固化產物的耐堿、耐溶劑性能相對要差一些。
這一類固化反應以有無促進劑的存在分成兩種形式
(I)、在無促進劑存在時,首先環氧樹脂中的羥基與酸酐反應,打開酸酐,然后進行加成聚合反應,其順序如下:(1)羥基對酸酐反應,生成酯鍵和羧酸;(2)羧酸對環氧基加成,生成羥基;(3)生成的羥基與其他酐基繼續反應。這個反應過程反復進行,生成體型聚合物。另外,在此種體系中,由于處于酸性狀態,與上述反應平行進行的反應是別的環氧基與羥基的反應,生成醚鍵。從上述機理中可以看出,固化物中含有醚鍵和酯鍵兩種結構,而且反應速度受環氧基濃度、羥基濃度的支配。
(II)、在促進劑存在的條件下,酸酐固化反應用路易斯堿促進。促進劑(一般采用叔胺)對酸酐的進攻引發反應開始,其主要反應有:(1)促進劑進攻酸酐,生成羧酸鹽陰離子;(2)羧酸鹽陰離子和環氧基反應,生成氧陰離子;(3)氧陰離子與別的酸酐進行反應,再次生成羧酸鹽陰離子。這樣,酸酐與環氧基交互反應,逐步進行加成聚合。在促進劑路易斯堿存在的條件下,生成的鍵全是酯鍵,未發現如同無促進劑存在時所生成的醚鍵。在促進劑存在時,環氧樹脂的固化速度也受體系內羥基濃度的支配。因此,添加促進劑對液態環氧樹脂非常有效,120~150℃即能完成固化反應。但對于固態環氧樹脂,則要充分注意適用期非常短的問題。在促進劑不存在時,從理論上講,應當一個環氧基對一個酸酐,而實際上僅用化學理論量的80%~90%就足夠了。在促進劑存在時,酸酐用量為化學理論量
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