劉家1,張志良1,凌輝1,2,鄭義釗1,鄭呂鳳1(1.廣東三和化工科技有限公司,廣東中山 528429;2.廣東新山禾發展有限公司,廣東中山 528429)
0 前言
在中國汽車市場,傳統車型外觀顏色單調,而各汽車廠商主要力求改善汽車的功能性及寬敞度,真正涉及汽車外觀顏色的改變并不多。伴隨國內汽車消費文化的成熟,車主對車身顏色的個性化需求也日益增加,從而使可剝離輪轂改色噴漆得到快速發展。其原理是將涂料噴涂于輪轂表面,經自然干燥后,會在輪轂表面形成一層高分子材料薄膜,可以有效保護輪轂表面不受擦傷和因處于陽光照射、風、霜、雨、雪等自然環境而產生變色、粉化、老化等缺陷,同時可滿足車主對顏色的個性化需求,豐富車身顏色。在不需要保護時可以手工揭去,使用方便效果理想。
可剝離性表面保護膜興起于20世紀70年代初的日本,并在80年代進一步發展。此外,美國及歐洲一些國家經過20多年的研究更新,在產品性能、產量、品種等方面有很快的發展,例如:Bernola OA在1970年就曾發表過有關快速干燥可剝離膜在核技術的應用。目前,我國可剝離性保護涂料的生產立足于環保,保證產品對人體和環境無污染等方面的研究和發展,已經達到了一定的水平。例如胡乃昌等用SBS樹脂、滑石粉、酚醛樹脂及其他助劑制備出的可剝離性保護涂料,易于手工剝出,具有良好的柔韌性、延伸性、附著穩定性和可剝性,可用于金屬幕墻和其他材料的臨時保護,并在一些領域得到應用。本文以SEBS熱塑性彈性體為主要成膜物質,從不同溶劑類型、SEBS含量及料氣比等因素對可剝離輪轂改色噴漆各項性能展開研究。
1 試驗部分
1.1 試驗材料
試驗所需的原料來源及規格見表1。
1.2 試驗設備
分散機,SFJ-400,上海現代環境工程技術;旋轉黏度計,NDJ-85,上海昌吉地質儀器;邵爾橡膠硬度計,LX-A,浙江樂清市海寶儀器;涂-4杯,深圳三利;灌封充氣設備;電子天平,ES4100,精度0.01 g,德安特傳感器。
1.3 試驗方法
1.3.1 基礎配方設計
試驗基礎配方初步設計如表2。
1.3.2 液體SEBS和色漿的制備
稱取一定量固體SEBS,邊分散邊加入至相應溶劑中,調整分散機轉速為1 000 r/min,分散5 min,密封放置1 h以上至體系呈透明無明顯顆粒為止,得到固含量為25%的液體SEBS,備用。
稱取一定量液體SEBS和分散劑D-851,邊分散邊加入一定量熒光粉,調整分散機轉速為1 500 r/min,分散30 min,密封放置,得到色粉含量為20%的色漿,備用。
1.3.3 可剝離輪轂改色噴漆的制備
按表2配方稱取一定量已制備好的色漿、液體SEBS、其他微量助劑等,邊攪拌邊加入至相應體系的溶劑中,分散機轉速調整為800 r/min,分散15 min即得到基礎色漆,過濾后按一定料氣比充入DME,進行灌封分裝,得到熒光色可剝離輪轂改色噴漆成品。
2 結果與討論
2.1 成膜物SEBS質量含量的探討
SEBS是一種多用途的新型熱塑性彈性體,在科技界有人將其稱之為“第四代橡膠”。SEBS是以聚苯乙烯為末端段,以聚丁二烯加氫得到的乙烯-丁烯共聚物為中間彈性嵌段的線性三嵌共聚物。加氫后的SBS的中間聚丁二烯嵌段就轉化成了乙烯和1-丁烯的無規共聚段而成為SEBS。SEBS不含不飽和雙鍵,因此具有良好的穩定性和耐老化性。SEBS與SBS相比,SEBS的耐熱性顯著提高,使用溫度和加工溫度分別可達130 ℃和290 ℃,而SBS相應為65 ℃和200 ℃。耐候性好,暴露試驗3 000 h后,強度保持率為95%。
SEBS耐無機酸、醇類等化學品,具有良好的溶解性和共混性,能溶于常用的溶劑中,能與許多聚合物共混,能與其他材料如橡膠工業中常用的烷油或環烷油,以及其他聚合物和填料配煉生產特殊用途的制品。在本研究中,用相同的工藝條件和計算參數,制備出固體SEBS質量分數分別為8%、10%、15%、18%、20%這5類可剝離輪轂改色噴漆,將其噴涂于鐵板上。通過檢測不同SEBS含量涂料的黏度和涂膜的剝離效果,確定合適的SEBS質量分數。其檢測結果見表3。
從表3可知,隨著SEBS質量分數的增加,涂料黏度不斷增加,黏度過高對噴漆噴出效果影響極大,因此需防止其黏度過高,則SEBS質量分數不宜過高。從剝離效果可知,當SEBS質量分數為15%時,即可整張剝離,黏度為13 s,亦滿足噴漆噴出效果。則試驗表明,成膜物質SEBS質量分數為15%時,滿足設計要求。
2.2 溶劑類型對可剝離涂膜的影響
為滿足可剝離噴漆的施工工藝,要求有不同的溶解性和揮發特性的溶劑來配合。使用單一溶劑不能勝任,必須應用混合溶劑,以照顧全面。而混合溶劑又不像單一溶劑那樣簡單,它除了滿足溶解性和揮發特性外,還有溶劑平衡的問題。本試驗以二氯甲烷、6#溶劑油、甲苯、二甲苯和醋酸乙酯按不同比例制備5種不同揮發速度的混合溶劑,分別制備可剝離噴漆,噴涂于鐵板上。通過檢測可剝離涂膜各方面的性能,確定其合適的溶劑類型。其檢測結果如表4所示。
由表4可知,隨著低揮發性溶劑含量的增加,涂膜出現針孔的狀況得到明顯改善。溶劑揮發過快,涂膜表面快速干燥,涂膜內縫隙減少,導致內層涂膜內的溶劑無法全部從剩余空隙中揮發,從而突破涂膜,形成氣孔或針孔。增加低揮發性溶劑,延長涂膜表干時間,可以改善出現針孔的狀況,但是隨著低揮發性溶劑的不斷增加,涂膜變軟,不易剝離,且表干時間過長。綜合考慮可剝離輪轂改色噴漆各方面需求,當低揮發性溶劑質量分數為60%時,符合設計要求。
2.3 增塑劑含量對涂膜可剝離性的影響
增塑劑又稱為軟化劑,是指能夠降低橡膠分子鏈間的作用力,改善加工工藝性能,并能提高膠料的物理機械性能,降低成本的一類低分子量化合物。石油系增塑劑是橡膠加工中使用最多的增塑劑之一,增塑效果好,來源豐富,成本低廉。本試驗選用芳烴油作為SEBS增塑劑,芳烴油也稱芳香烴或芳烴,是指分子中含有苯環結構的碳氫化合物,它是石油化工的基本產品和基礎原料之一。具有良好的橡膠相容性、耐高溫、低揮發等特點,能顯著改善橡膠的加工性能,可以增強橡膠產品的抗風化、耐氧化、耐磨擦、抗衰老程度,同時能幫助膠料中填充劑的混合和分散,被廣泛應用于再生膠及多種橡膠制品等行業。
本試驗中,加入增塑劑芳烴油的質量分數分別為1%、1.5%、2%。芳烴油在幫助膠料混合和分散的同時由于自身黏度較高,造成黏度先降低后升高的現象。其邵氏硬度在增塑劑含量為1.5%時有所降低,但基本變化不大,如圖1所示。分別將3組液體SEBS做成可剝離噴漆成品,檢查涂膜可剝離性,檢測結果顯示增塑劑質量分數為1.5%時,涂膜可剝離性能好,符合設計要求。
2.4 料氣比對涂料噴出狀態的影響
本探究試驗以DME為拋射劑,DME本身是一種極性化合物,但與許多極性及非極性溶劑均具有良好的相容性,能與大多數樹脂相容。試驗共設計5種不同料氣比,通過分析不同料氣比下涂料噴出狀態,確定其理想的料氣比,結果如表5所示。
不同料氣比對漆料噴出狀態影響很大,從而間接影響涂膜性能。當充入氣體較少時,霧化效果不好,噴出時料液容易出現飛絲的現象。反之,充入氣體較多時,霧化過度,影響涂膜可剝離效果。由表5可以看出,當選用料氣比為5∶3時,噴出狀態能達到設計要求。
3 結語
(1)通過初步篩選,配方中成膜物質SEBS質量分數為15%,稀釋劑中低揮發性溶劑質量分數為60%,增塑劑質量分數為1.5%,料氣比選用5∶3時,可剝離輪轂改色噴漆各方面性能及可剝離效果,均符合設計要求。
(2)利用SEBS為主要成膜物質制備的可剝離輪轂改色噴漆,各項指標滿足汽車涂料的性能要求。
(3)本探究試驗開發的可剝離輪轂改色噴漆,具有可剝離性好、耐候、耐水、耐摩擦等特點,在保護輪轂的同時滿足車主對色彩個性化的要求,具有良好的市場前景。