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關于水性防腐涂料的研發,始于上世紀八十年代。由于眾所周知的原因,水性防腐涂料處于緩慢研發、小量應用、性能普通的狀態,步履蹣跚地走過了30年。 去年以來,國家有關部門發布了一系列文件,限制一些地區和工程使用溶劑型涂料,對VOC超標涂料征收消費稅,頒布了水性丙烯酸、水性聚氨酯、水性環氧、水性醇酸等樹脂涂料,水性無機磷酸鹽耐溶劑防腐涂料的標準,及上述涂料的有害物質限量標準,環境標志產品包括水性涂料的技術要求等。這樣,使水性漆材料研發單位有了方向,使一些涂料企業看到了商機,使我們水性漆研發的技術人員有了依據。今年以來,水性漆用樹脂、顏料、助劑越來越多,不少溶劑型涂料企業開始忙起了“油改水”熱潮,一些涂裝企業也越來越青睞水性漆。自此,我國水性工業漆步入了一個新的發展時期。
關于水性防腐涂料的研發,始于上世紀八十年代。由于眾所周知的原因,水性防腐涂料處于緩慢研發、小量應用、性能普通的狀態,步履蹣跚地走過了30年。 去年以來,國家有關部門發布了一系列文件,限制一些地區和工程使用溶劑型涂料,對VOC超標涂料征收消費稅,頒布了水性丙烯酸、水性聚氨酯、水性環氧、水性醇酸等樹脂涂料,水性無機磷酸鹽耐溶劑防腐涂料的標準,及上述涂料的有害物質限量標準,環境標志產品包括水性涂料的技術要求等。這樣,使水性漆材料研發單位有了方向,使一些涂料企業看到了商機,使我們水性漆研發的技術人員有了依據。今年以來,水性漆用樹脂、顏料、助劑越來越多,不少溶劑型涂料企業開始忙起了“油改水”熱潮,一些涂裝企業也越來越青睞水性漆。自此,我國水性工業漆步入了一個新的發展時期。
近年來研發并投入市場的有水性無機富鋅防腐底漆,通用型水性丙烯酸防銹漆,包裝桶用水性烘烤漆,水性防腐系列涂料品種已增加到十幾個。目前,又開始了水性汽車部件漆的研發。公司高層的策略是:溶劑型涂料逐步降低VOC等有害物質,水性防腐涂料加大研發力度,做到油漆、水漆兩手抓。
1 水性防腐涂料常見的缺陷
一個剛做好并包裝好的涂料,其優點或缺陷是說不清的,只有到開罐、開桶時,才看得見其外觀和穩定性的情況,此時的缺陷有上有浮水、下有結塊、表面浮泡、變質發霉等。還有,到涂裝施工后,才看得見其效果,此時的缺陷有涂料流掛、一道遮蓋力差、膜面縮孔、針孔、表面不平整、外面漆缺乏豐滿度和光澤度等。一段時間后,如果涂料或涂裝質量不好,還會出現開裂、剝落、起泡、生銹等缺陷。水性漆由于其天生的弱點,其缺陷可能比溶劑型涂料要多。
2 水性防腐料常見缺陷的原因
1)或涂料中親水物質太多,水容易滲進,產生氣壓,把漆膜頂上來。起泡多,整個涂層就失去附著力。
2)涂膜泡孔:原因主要有:消泡劑選擇和搭配不當;打漿和調漆階段未將消泡劑打散打勻;輥涂時涂料粘度過低,噴涂時噴槍未調到最佳。有泡孔,空洞處無料遮蓋,水氧輕易侵入,腐蝕就發生了。
3)涂層縮孔:原因主要有:涂料體系中各組分未能攪拌均勻,表面張力大的物質如乳液等,鋪展流動性差;消泡劑、成膜劑等加量過大?s孔多,底漆易出銹,面漆外觀差。
4)硬度問題:原因主要有:與基料的Tg及加量有關,與粉料的吸油量及加量有關,與成膜過程中的環境條件即溫濕度有關。涂膜太硬,柔韌性、彎曲性和耐沖擊性就通不過,涂膜太軟,水的滲透增塑進而滯留腐蝕的作用就明顯。
5)耐(鹽)水性差:原因主要有:基料的成膜性、耐水白性較差,固體顆粒較粗;基料加量不足;防銹乳液其實不防銹;因涂料表面張力大于基材的表面張力,故底漆與基材的附著力差;還有起泡、縮孔、針孔等致命缺陷;有的涂料含蓋了上述缺陷,則更無耐水性、耐鹽水性、甚至耐鹽霧性可言。
6)漆膜外觀缺陷:就外面漆而言,其原因主要有:漆膜不平整,欠豐滿度,是由于涂料的表面張力大,內部不流動鋪展,膜面流平性差;光澤度不高,視覺效果差,與顏基地或Pvc較高有關,與基料和顏料的品質有關,與底層的平整度有關。
3 水性防腐涂料常見缺陷的防治
根據研發實踐的體會,對上述這些缺陷,我們是采取以下措施加以防治解決的:
1)從配方源頭上加以防治,即設法降低涂料的表面張力。水性涂料與溶劑型涂料最主要的區別就是使用的分散稀釋介質不同,造成了兩種涂料表面張力的不同,水性漆的問題就要比溶劑型漆多。因此,對水性防腐漆,不管是高檔還是低檔,都要把降低涂料的表面張力提高涂層的附著力放在第一位。這就要求選用對路的助劑:一是采用加量少性能高的基材潤濕劑,如BYK的300系列產品,TEGO的4000系列產品,原科寧的H110、H140、H188A等品種。再配以H204、3275等高效分散劑,完成降低涂料表面張力的第一步。二是添加水性涂料用附著力促進劑。硅烷偶聯劑具有很強的流動性,可自由遷移到有機/無機界面,故乳液是添加硅烷附著劑的理體系,而在鋼鐵表面最有效的附著劑是二氧基官能硅烷,價較貴。鈦酸酯偶聯劑具有潤濕基材的性能,還有輔助消泡和流平的作用。如江南廠的jN一ll5A,是一款螯合型的鈦酸酯偶聯劑,能增加聚酯與鋼、丙烯酸與鐵的粘結性。用量在1%左右,性價比較高。南京曙光、臺灣德謙、德國賽都有這方面的產品,這些助劑只要選用得當,就會成為又一個降低表面張力的利器。三是使用高效低表面張力的流平劑,如BYK的345、346,原科寧的DSX-2000等,不僅可以擴大底漆在基材上的鋪展面,增加其附著點,而且有利于涂層表面的流動流平,減少外觀缺餡。四是補充一定量的不同揮發速率的醇醚類的組合助溶劑,一方面更好地幫助基料成膜,另方面也能降低涂料表面張力,但要兼顧加量與干燥與施工的關系。這些助劑主次定位,協同作用,涂料的表面張力就會降低,附著力就會提高。
合理地采取了上述措施,那些自干底漆或烘烤漆的剝落、起泡、附著不牢等缺陷,外面漆表面不平整、不光滑、不飽滿等缺陷,漆層使用壽命不長等缺陷就可以得到有效的防治解決。
對于包裝桶水性烤漆的柔軟、流掛、表面不平整等問題,我們通過篩選合適的樹脂并調整比例,換用了降低表面張力、防流掛增流平的助劑予以解決。前做的一款產品,性能很好,唯獨voc超過100g/L,客戶通不過。后來用了voc含量較低的分散體,滿足了客戶的要求。
對通用型水性漆粗糙、多泡、縮孔、外觀差、后增稠或后變稀等缺陷,我們是采用“四個二”的助劑使用方法加以克服的。“四個二”,即兩種以上潤濕分散劑、兩種以上抑泡消泡劑、兩種以上成膜助溶劑、兩種以上流變助劑。兩種以上潤濕分散劑,是為了打磨出一個足夠細度的漿料,為涂膜提供附著力、細膩度、光澤度、耐污性等,原科寧的H一140是一款具有低泡、流動、較強降低表面張力的基材潤濕劑,適用于難潤濕的金屬基材,性能與BYk345相近,價低一半;兩種消泡劑,能擴大消泡范圍,打漿階段可用礦物油類脫泡劑,調漆階段用相容性好的消泡劑,如諾普科的含硅氧烷的154,BASF的分子級的A-34等,是為了提供漆膜表面無泡眼、無針孔、無縮邊的性能和平整、光滑、裝飾的性能;兩種以上成膜劑,如苯丙乳液可用苯甲醇或丙二醇苯醚,硅丙乳液用TExANOL,再配以不同揮發速率的醇醚類助溶劑,如丙二醇甲醚、丁醚等,有利于涂料形成連續完整致密的膜,從而為涂膜提供附著力、耐水性、耐老化性、耐沾污性等性能;兩種以上的流變助劑,有聚醚類、聚氨酯類、含氟的流平劑,疏水改性堿溶脹類增稠劑,如海川的D3200、D3380、DOW的2020、8W,TT935等,都是良好的流變助劑,可為涂膜提供流平性、光澤度和飽滿度。
2)水性涂料的缺陷防治,還有賴于合理的生產工藝。我們的做法是把好“三個關”。一是細度關。漿料分散研磨不徹底,細度細不了,就會出現漆膜不平、失光等問題;二是pH值關。水性涂料應保持偏堿性狀態,才能使乳液穩定、涂料不變質;三是粘度關,粘度,關系到施工性和貯存穩定性,應予重視。配方上給出的流變助劑用量只是一個主觀數據,實際生產過程中,需要生產人員靈活掌握,現場測試。
3)有一個正規的涂裝管理、有一個合格的涂裝隊伍、有一個標準的涂裝工藝、有一套有效的涂裝設備,這些也是防治涂料缺陷的重要環節。曾經碰到一件事,有年冬天,溫度低濕度高,一施工隊在用我們的底漆時加了很多水,涂刷后來電說,這個漆遮蓋力不好,而且有銹,還有附著力差,膜搓得下。我前去觀察,發現幾個問題,首先鐵板表面多銹塊銹粉,未作處理就上漆;水加了50%多,說油漆加稀釋劑也這么加的;前道漆剛表干,又開始刷了。施工缺陷全集中在此了。附著力是涂料和涂裝的根本前提,因此,在鐵板上噴涂第一道漆,先要把底板搞干凈,然后想辦法讓漆實干,確保漆、板牢固結合,才能繼續施工。所謂“皮之不存,毛將附焉”,即此道理。
4)關于水性涂料防銹性能,如涂膜附著力、耐水性、耐鹽水性、耐酸堿性等缺陷的防治,簡單地說,主要從三種原材料上著手解決。
一要選擇耐水性好、有一定硬度和柔韌性、自交聯、具有防銹基團的基料,其代表是某進口的6750,可用作鋼鐵基材的鈍化劑和防銹底漆,效果很好。我有一塊鐵板,上刷一道該乳液,干燥后入3%鹽水1周,無泡無銹,而后置于戶外,已有八年,仍然不銹。我喜歡使用江陰國聯的防銹硅溶膠對乳液進行改性,好處多多,可提高涂層的致密度和附著力,及涂膜的硬度和耐水性、耐鹽水性,使用時當心它的活性。我去年做一款成本6.50元的鐵紅底漆,里面加了10%的硅溶膠,涂刷兩道,試板浸水后置于戶外,至今一年,仍正常。2004年,我用廣東某廠的一款AP3128純丙防銹乳液配合防銹顏料,制成鐵紅底漆,浸入3%鹽水1個月后,在鏟除漆膜時,發現鐵板表面生出了致密、光滑、堅硬的黑色氧化膜,此鐵板幾年曝曬,仍然不銹不腐,來之不易,值得深入研究。有一款美國技術的pH值中性的銹轉化劑,涂在已銹板上,可獲得一層黑色封閉膜,再配合防銹底漆,可以應用到中防腐工程中。
這里,強調一下附著力問題。除了用好潤濕劑和附著劑,重要的是要用好基料。我做丙烯酸底漆,選一個耐水性很好的乳液,再用硅溶膠混拼改性,讓膜致密和硬些,與鐵板的抓附點多些。太湖廠的一個中灰底漆,成本7元,附著力可到1到0級,鉛筆硬度可到2H(見樣板)。
二要選用高效環保的防銹顏料,我最近采用臺灣的一款叫“磷酸鋅鋁”(ZAP)的復合防銹粉制成白色防銹漆,耐3%鹽水已過240h,試板仍然無泡無銹,效果確好。該材料不含重金屬、不具毒性,與不同的樹脂相容性好,不會返粗,其成份易水解產生磷酸根離子,與鐵離子螯合,從而鈍化鋼鐵表面。ZAP一c不含氧化鋅,適用于水性環氧、水性醇酸樹脂體系。現在市場上還有很多新材料,足夠選用。
三要補充使用一些防閃銹劑、緩蝕劑,輔助起到防腐的作用。如美國的FA-179,是一款含有金屬皂的有機防銹劑,性價比高,上海某公司代理國外的緩蝕劑中,A-142、A-143DA等,都是效果不錯的產品。
4 對目前涂料企業“油改水”的看法
去年以來,國家有關部委和北京等地方,發出了對超標voc的油漆征收消費稅,及限制使用油漆、大力提倡環保涂料包括水性漆的一系列文件。于是有的油漆廠忙于找地搬遷,有的感到壓力加重,而想停產,有的看到水性漆正在流行,而想轉產,還有的認為水漆還未普及,油漆照做。
我認為,客觀決定主觀,存在決定意識,要一分為二地、用發展的觀點看待這個問題。溶劑型涂料和水性涂料各有優點,也各有不足。油性漆的高光澤度、高抗劃傷性、高防腐性,都是目前水性漆所不及的,重防腐工程,還是以油漆為主。但油性漆的voc高,不環保,這是個致命弱點。社會在發展,技術在進步,相信油性漆會改善,優點照樣需要,使用還在繼續。水性漆環保的優點要弘揚,不足要改進,相信不久也能達到油漆的性能